1 定義

    pH是從操作上定義的。對于溶液X，測出伽伐尼電池

    參比電極｜KCl濃溶液｜溶液x｜H₂｜P_t 

    的電動勢Ex。將未知pH ( X)的溶液X換成標準pH溶液S，同樣測出電池的電動勢E_S，則

      pH(X)=pH(S)+(Es -Ex)F/(RT1n10)

    因此，所定義的pH是無量綱的量。

    pH沒有理論上的意義，其定義為一種實用定義。但是在物質(zhì)的量濃度小于0.1mo1 dm³的稀薄水溶液有限范圍，既非強酸性又非強堿性(2<pH<12)時，則根據(jù)定義，有:

      pH=-log₁₀ [c (H) y/ (mol·dm ³ )]±0.02

    式中，c (H)代表氫離子H的物質(zhì)的量濃度，y代表溶液中典型1一1價電解質(zhì)的活度系數(shù)。

2 原理

    pH值由測量電池的電動勢而得。該電池通常由飽和甘汞電極為參比電極，玻璃電極為指示電極所組成。在25℃，溶液中每變化1個pH單位，電位差改變?yōu)?9.16 mV，據(jù)此在儀器（PH儀表）上直接以pH的讀數(shù)表示。溫度差異在儀器上有補償裝置。